在原子吸收光譜分析中,石墨爐原子化過程中樣品基體產(chǎn)生的分子吸收、光散射等背景信號,常常會與分析物信號疊加,造成測量結(jié)果偏高。塞曼效應(yīng)背景校正技術(shù)正是為解決這一難題而發(fā)展出的工具,尤其適用于復(fù)雜基體樣品的直接分析。
一、技術(shù)原理:基于量子力學(xué)的信號分離
該技術(shù)的物理基礎(chǔ)是塞曼效應(yīng)——當(dāng)原子處于強(qiáng)磁場中時,其能級會發(fā)生分裂,導(dǎo)致原吸收線分裂為多個偏振分量。具體而言:
π(pi)分量:保持在原始波長處,偏振方向平行于磁場。
σ(sigma)分量:偏移至更高和更低波長,偏振方向垂直于磁場。
儀器通過偏振器快速切換測量兩種偏振光:平行偏振時測得“分析物信號+背景信號”,垂直偏振時分析物的σ分量已移出測量波長,測得的主要是“背景信號”。兩者相減,即可獲得純凈的分析物吸光度。
二、技術(shù)優(yōu)勢
與氘燈法等傳統(tǒng)背景校正手段相比,塞曼效應(yīng)技術(shù)的關(guān)鍵優(yōu)勢在于:總信號和背景信號在同一波長、同一時刻、同一光路下測量,因此能有效校正具有精細(xì)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜背景,而不會產(chǎn)生過度校正或校正不足的問題。
三、實現(xiàn)方式與應(yīng)用
根據(jù)磁場施加位置和方式不同,塞曼校正可分為不同方案:磁場可施加于光源(光源塞曼法)或原子化器(逆塞曼法);磁場類型可采用恒定磁場與偏振器配合,或交變磁場在零場與滿場間切換測量。國產(chǎn)儀器中已有采用橫向恒磁場塞曼校正技術(shù)的成熟產(chǎn)品投入應(yīng)用。
在應(yīng)用層面,三磁場塞曼校正技術(shù)已被用于石墨爐原子吸收光譜法測定水樣中鋁等元素,可有效應(yīng)對復(fù)雜基體的背景干擾,保證痕量分析的準(zhǔn)確性。
四、技術(shù)局限
需注意的是,塞曼效應(yīng)只能校正光譜背景干擾,無法消除來自與分析物具有相同吸收譜線的其他元素的譜線重疊干擾,也無法校正化學(xué)基體效應(yīng)(如分析物在原子化過程中形成難揮發(fā)化合物導(dǎo)致的信號損失)